实际上在所有的使用了绝缘接头的工业金属上腐蚀都会形成表面膜,并且这些表面膜都是由固体腐蚀产物构成的。这些表面膜的保护作用是至关重要的,它们应有足够的厚度和均匀度,可以承受住反应物在金属与介质之间的转移。在铁类金属与许多其他金属中,电子在表面膜中的传导率远高于离子的传导率。这样,阴极氧化还原反应收到的限制比金属离子转移受到的限制小得多。发生阴极反应的部位不仅是金属与介质的界面,而且也是表面膜与介质的界面,再次,表面膜上形成反应产物OH-,而升高了介质的PH值。对于大多数金属,这会降低表面膜的溶解度。 在无覆盖称的金属表面区域上促成两种反应。这样区域的覆盖率取决于在金属表面实际上有无形成腐蚀产物,或者取决于一开始介质中一定距离以外是否形成固体氧化物。根据各部分参与反应的情况能够解答这一问题。Ja代表金属离子形成速率,Jx是参与此反应的组分的转移速率,其导致形成表面膜。当Ja>Jx时,在介质中会发生沉淀。在有高OH-离子浓度的碱性介质中钝态更有利,因为大多数金属氢氧化物溶解度很低。 |